Como faço para remover um usuário de um grupo se o mesmo entrou nele por meio de uma compra?

Se no perfil do usuário, na aba Grupos, você vê um grupo com uma caixa de seleção impossível de remover, significa que o usuário foi adicionado ao grupo por uma compra.
A adição ao grupo após a compra ocorre se, no produto, a opção "Entrar no grupo" estiver selecionada no campo "O que o usuário recebe".

Nessa situação, se for preciso remover o usuário do grupo, é necessário cancelar o pedido correspondente.

O que fazer se for necessário interromper o acesso do usuário ao curso?

Você precisa alterar o status do pedido para qualquer outro, exceto Concluído.
O status recomendado é o Cancelado, os pedidos com esse status não caem na seleção de pedidos atuais.

A caixa de seleção em grupos será retirada e o acesso será encerrado.

Como encontrar o pedido certo para alterar o status?

Vá para o perfil do usuário e encontre a compra com acesso aos grupos desejados.

Abra a compra e vá para o pedido.